高效液相色谱—串联质谱测定4种植物生长延缓剂在6种根及根茎类药材中残留量

　　[摘要] 建立了适用于根及根茎类药材中同时测定多效唑、丁酰肼、矮壮素和缩节胺4种植物生长延缓剂残留量的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS-MS）测定方法。根类药材样品分别经含0.1%甲酸的乙腈混合液提取两次，混合提取溶液经Waters Atlantis HILIC色谱柱（2.1 mm×150 mm，3.0 μm）分离，用含0.1%甲酸的0.005 mol·L^-1 醋酸铵溶液-甲醇-乙腈（13∶15∶72）等度洗脱，采用电喷雾正离子模式多反应监测。4种植物生长延缓剂在6～1 500 μg·kg^-1线性良好，相关系数为0.997 8～0.999 9；加样回收率为79.3%～103.3%，相对标准偏差（RSD）均不大于11%。在检测的麦冬、当归、牛膝、泽泻、川芎和三七等药材中，4种植物生长延缓剂在其中部分药材中有检出，其中较为严重的情况是，麦冬的多效唑检测量为63.4～1 351.6 μg·kg^-1，麥冬、泽泻、川芎、当归4种药材中检测到丁酰肼。
　　[关键词] 高效液相色谱-串联质谱法；根类药材；植物生长延缓剂
　　[Abstract] HPLC-MS/MS was applied to the determination of residual amount of plant growth retardant such as paclobutrazol，daminozide，chlormequat and mepiquat chloride in dried root and rhizome herbs. The sample was extracted twice with acetonitrile containing 0.1% formic acid. The separation was performed on a Waters Atlantis HILIC column with an elution system consisting of acetonitrile-5 mmol·L^-1 ammonium acetate solution with 0.1% formic acid，methanol and acetonitrile. The MS spectrum was acquired in positive mode with multiple reactions monitoring （MRM）. The linear range was 6-1 500 μg·kg，and the optimized method offered a good linear correlation （r>0.997 8），excellent precision （RSD<11%） and acceptable recovery （from 79.3% to 103.3%）. Four kinds of plant growth retardant have detected in some of these herbs like Ophiopogonis Radix，Angelicae Sinensis Radix，Achyranthis Bidentatae Radix，Alismatis Rhizoma，Chuanxiong Rhizama and Notoginseng Radix et Rhizama，is among the more severe cases，dwarf lilyturf，multi-effect azole detection quantity is 63.4～1 351.66 μg·kg^-1，and Daminozide was detected in Ophiopogonis Radix，Angelicae Sinensis Radix，Chuanxiong Rhizama，Alismatis Rhizoma.
　　[Key words] HPLC-MS/MS；dried root herbs；plant growth retardant
　　植物生长延缓剂（plant growth retardant，PGR）是植物生长调节剂的一类，进入植株体内，主要是通过抑制赤霉素的合成抑制植物地上部分的营养生长，从而具有抗倒伏、促分蘖等作用，同时可促进营养向果实和根部转移，而提高果实和根部产量[1]。本研究组在药用植物种植产地调查发现，该类植物生长调节剂已经在几种根及根茎类药材种植过程中大量使用[2]。本文作者在道地药材主产区调查中发现多效唑（paclobutrazol）、烯效唑（uniconazole）、丁酰肼（daminozide）、矮壮素（chlormequat chloride）、缩节胺（mepiquat chloride）、氯化胆碱 （choline chloride）等6种植物生长延缓剂在根和根茎类药材种植过程中使用较多。
　　目前使用的大部分植物生长延缓剂的毒性为低毒或微毒，不合理使用会导致其在农产品中残留，从而影响食用者的健康。例如丁酰肼（比久）的水解产物非对称二甲基联氨具有致癌的作用[3]。欧盟、日本、澳大利亚等国已制定了水果，蔬菜及农作物中多种植物生长延缓剂的限量。其中，欧盟、日本、澳大利亚对多效唑在猕猴桃上的残留限量分别为 0.02，0.01，0.01 mg·kg^-1；日本规定丁酰肼在任何食物中不得检出，在番茄中矮壮素和缩节胺的最大残留限量分别是0.05，0.01 mg·kg-1 [4-10]。但对于中药材中植物生长延缓剂的残留限量规定国内外尚是空白，实际上，植物生长调节剂被发现广泛用于药用植物种植中，因此，在药材中的限量必须受到重视。本文将首次检测多效唑、丁酰肼、矮壮素、缩节胺4种在其他作物中具有残留限度要求的延缓剂在麦冬、三七、泽泻、川芎、牛膝、当归6种药材中的残留量。

相关热词搜索：根茎 高效 色谱 串联 延缓