浅谈中药材染色的研究与现状

　　【摘 要】概括简述市场上一些常见中药材的非法染色状况及其检验方法的情况，为染色质量标准的提升和改进提供参考。
　　【中图分类号】R286 【文献标识码】B 【文章编号】1004-7484（2014）03-01514-02
　　在注重养生保健的今天，传统的中医中药备受人们的青睐。然而，近年来有关中药材质量的报道令人触目惊心。造假手段的花样翻新、层出不穷，农药残留量的超标，中药材非法染色等问题都对药检工作者提出了严峻的挑战。尤其是中药材中使用工业染料进行染色，其涉及的品种之多，问题覆盖范围之广已经到了迫在眉睫的地步。
　　1 中药材染色的种类及目的
　　1.1 市面上用于中药材染色的着色剂主要有以下几大类：
　　1.1.1食用色素食品添加剂（水溶性色素） 例如焦糖色素、红曲红、高粱红、栀子黄、萝卜红、叶绿素铜钠盐、胡萝卜素、可可壳色、姜黄等。我国食品添加剂使用卫生标准（GB2760-1996），列入的合成色素有胭脂红、苋菜红、落日黄、赤藓红、柠檬黄、新红、靛蓝、亮蓝、二氧化钛（白色素）等。
　　1.1.2合成的染料 可溶于使用的介质，能固着吸附在纤维上，常用于纺织品着色。这类染料具有一定的毒性（包括致泻性和致癌性）。在染料的合成过程中，由于生产工艺等原因会引入一些有机物，如苯胺、乙醚、苯酚；及一些无机物，如砷、铅、铜、氯化物和硫酸盐等。有关研究表明，这些物质的引入是合成染料产生毒性的原因。砷、铅等元素会在体内蓄积，对人体造成极大的损伤，因此，相关标准规定合成色素的含砷量应小于1ppm；铅小于10ppm；铜小于20ppm。
　　1.1.3有机染料 不溶于使用介质，靠树脂、胶黏剂等与着色物结合。有机染料最主要的发色母体是偶氮和酞菁两大类（分别为50%和25%），其余25%的颜料
　　为杂环的发色体[3]。
　　1.1.4无机或矿物颜料 如二氧化钛（白色素）、铅铬绿等。
　　1.2市场上中药材染色的方式和目的主要有以下几种：
　　1.2.1提取有效成分后染色。中药中的有效成分一部分为极性比较大的水溶性成分，一部分为极性比较小的醇溶性成分。不法商家为了追求利润，会将用水或醇浸泡提取过的药材或饮片加工染色后重新投入市场。如经过提取的蒲黄、延胡索、黄芩、姜黄会被重新染成黄色；五味子、朱砂、血竭会被染成红色；制首乌、胆南星、制川乌、制草乌会被重新染成黑色。
　　1.2.2劣质药材染色。中药材及饮片常根据色泽、个头、生长年限及产地等因素来划分商品级别，与其相对应的价格也会有很大的差别。如市面上有用未成熟的五味子经过染红处理充当新五味子提前上市。还有将发霉、虫蛀的五味子染红、乌梅染黑，劣质的延胡索、蒲黄染黄，来以次充好。
　　1.2.3增重染色。一些质地轻松或价格较高的药材，经过染色后既能改变外观又能增加重量。如掺入孔雀石绿的青黛，用染料加工的冬虫夏草、红花等。
　　1.2.4造假染色。如藏红花因为疗效显著、市场流通量少而价格昂贵，很多不法商家用化学纤维搓成条状，再用新品红、金胺O等染成金黄色，消费者用肉眼无法识别。又如血竭用808猩红、苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅳ染色；朱砂用808猩红制伪等均属此类。
　　另据国家药监局报道，黄柏、黄连、人工牛黄、石槲、菟丝子等有用金胺O、金橙II、日落黄、柠檬黄染黄的现象。红花、西红花、五味子、朱砂、血竭等有用胭脂红、酸性红74、新品红、赤藓红、808猩红、苏丹红IV染红的现象。
　　此外，在日常的监督检验中发现有用苋菜红、胭脂红、日落黄、亮蓝染色的冬虫夏草、乌梅；用孔雀石绿染色的青黛，这些不法行为严重危害了人民的身体健康。
　　2 中药中非法染色的危害
　　大量的实验表明，偶氮类染料能够致癌、致敏；蒽醌类染料能够诱导癌变、导致皮肤过敏；三芳基甲烷类染料能够致癌、对眼睛具有一定的刺激性。
　　不法商贩给中药饮片非法染色所用材料多为工业染料，如果消费者接触或长期食用这些质量不合格的药材，会引起人体脏器的损害，危害健康。据介绍，染色所用金胺O、金橙Ⅱ是以煤焦油中的苯胶为原料制成的，是工业染料，金橙Ⅱ曾被非法商贩在卤制品中添加，食用后可引起食物中毒。金胺O主要用于麻、纸、皮革等染色，长期过量摄入会对人体肾脏、肝脏造成损害。早在2008年，卫生部已将金胺O列为非食用物质。胭脂红是一种食用色素，但长期或超量食用会造成肝肾的损害，因而在药材加工中禁止使用。
　　3 非法染色检验方法的研究现状
　　针对日渐突出的中药材染色造假问题，中国食品药品检定研究院鲁静[1]教授等药检工作者有针对性的做了相关的研究。其主要研究方法为：
　　3.1 通过经验鉴别和理化鉴别对样品进行快速筛查，即通过气味、外观、色泽的对比。显微、理化的方法对中药是否掺假及掺入的量进行判断，如采用水试的方法快速检出染色掺假的红花；性状、荧光试验和一般理化鉴别的方法检查蒲黄中是否非法掺入了色素、矿物粉末等[4]。
　　3.2 通过薄层色谱法和高效液相色谱法进行定性鉴别和常规的检测。饶伟文等[5]通过薄层色谱和高效液相色谱法，在掺假红花中检出染料金橙Ⅱ，在掺假蒲黄和黄芩中检出染料金胺O。赵丽佳、饶伟文等人 [6]建立了中酸性橙Ⅱ的高效液相色谱定量测定方法。赵纯玉等[7]报道了蒲黄中金胺O的HPLC测定法。莫连峰等[8]建立了高效液相色谱法测定染色黄芩中金胺O的含量。
　　3.3 质谱联用法进行结构鉴定和方法验证。苏静、程显龙、鲁静等发表的“伪品血竭中染色剂苏丹红IV的检测”文章中建立了剂苏丹红IV HPLC-MS确证方法，保证了实验结果的准确性[9]。闵春燕等人通过液质联用的分析技术，在梯度洗脱的条件下建立了红花药材掺伪染色的检测方法[10]。
　　药品检验机构对假、劣中药材、中药饮片，研究建立针对性的检测方法，确定掺伪物、染色物的种类；明确化学组分；建立相关的检测方法，进行必要的方法验证。对于有效打击制假、售假的不法行为，规范中药材市场，保证人民群众用药安全，具有很重要的指导意义。

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