几种重金属在药材炮制中的含量变化研究

　　摘 要：为研究炮制过程对Cr、Cu、Pb、Zn等重金属含量的影响，拟将何首乌、白芍、川乌、当归4种生药按标准方法炮制后，采用硝酸∶高氯酸（3∶1）作为消解液行湿法消解，采用电感耦合等离子体发射光谱法（Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometer，ICP-OES）测定对上述药材的生品及炮制品中Cr、Cu、Pb、Zn的含量。结果显示，何首乌、白芍、川乌、当归经炮制后，Cr、Cu、Pb、Zn的含量均有不同程度的升高或降低。实验表明，上述中药材经炮制后重金属含量均有一定变化，但均未超过国家限度标准，主要考虑为辅料影响。
　　关键词：中药材 炮制 ICP检测 重金属
　　中图分类号：R28 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2015）12（c）-0252-03
　　中药作为我国传统医学和文化的瑰宝，凝结了几千年来我国人民与疾病作斗争过程中积累的智慧[1]。然而，重金属超标已成为当前中药扩大应用、走向国际市场的重要阻碍，大大影响了我国传统医药文化的继承与发展。
　　Cr、Cu、Zn都是人体必需的微量元素，对人体正常生长发育过程具有重要作用[2-4]，但人体内Cu、Cr、Zn的含量具有阈值性，Pb更是一种有毒重金属，因此，控制中药材中Cr、Cu、Pb、Zn的含量是中药质量控制的关键。
　　然而，中药在炮制过程中可能因辅料、温度等多种原因引起重金属含量的变化[5]。目前国内外文献重点关注的是新的前处理方法和检测方法，尚未报道过炮制过程对重金属含量的影响[6-8]。为此，该研究对几种常见药材炮制前后Cr、Cu、Pb、Zn含量的变化进行了对比分析。
　　1 材料和方法
　　1.1 仪器与试剂
　　1.1.1仪器
　　赛多利斯BS124S电子天平；优普超纯水制作系统；50 g手提式万能高速粉碎机（DFT-50A，上海比朗仪器有限公司）；PE5300DV型电感耦合等离子体直读光谱仪。
　　1.1.2试剂与药品
　　硝酸和高氯酸（GR，国药集团化学试剂有限公司）；Cr（GBW08614）、Cu（GBW08615）、Pb（GBW08619）、Zn（GBW08620）单元素标准溶液（中国计量科学研究院化学计量与分析科学研究所）；何首乌、白芍、川乌、当归4种药材的产地分别为四川、安徽、四川、甘肃，均购自安徽省亳州市中药材市场。
　　1.2 药材炮制方法
　　以下炮制方法均采用标准方法[9]。
　　1.2.1制首乌
　　取黑豆1 kg，加水适量，煮约4 h，煮汁约1.5 kg，豆渣再加水煮约3 h，熬制约1 kg，合并得黑豆汁2.5 kg。凉至室温后冷藏备用。
　　取生首乌饮片1 Kg切块，加100 g黑豆汁拌匀，置于非铁质容器（玻璃培养皿）内蒸至汁液吸尽，内外均呈棕褐色（约32 h），晾至半干，干燥。
　　1.2.2酒白芍
　　取生白芍片300 g，加30 g黄酒拌匀，稍闷润，待黄酒被吸尽后，置预热适度的炒锅内，文火（600 W）加热，炒干，至片面由类白色变成微黄色，偶见焦斑，取出晾凉，筛去碎屑，得到大小接近的的酒白芍。
　　1.2.3制川乌
　　生川乌大小分档，取500g于烧杯内，稍清洗后加1000 mL水浸泡至内无干心（约3 d），取出，置于培养皿中，再于蒸锅中蒸7～8 h，直至取个大或实心者切开内无白心，口尝有微麻舌感，晾至6成干，切片，干燥。
　　1.2.4当归炭
　　净当归300 g加入预热了的炒锅内，中火（900 W）炒至微黑色，取出冷却，除去碎屑。
　　1.3 样品检测过程
　　1.3.1样品前处理
　　取何首乌、白芍、川乌、当归等四种药材的生品及炮制品各适量，60 ℃烘干至恒重。取上述药材适量分别于粉碎机中粉碎，过100目筛，过筛后的药粉置于洗净烘干至恒重的培养皿中。准确称取上述8种药材粉末各两份，每份0.2 g，分别置于25 mL烧杯中，各加入3 mL硝酸和1 mL高氯酸，盖上表面皿，于电热板上40 ℃加热约2 h，药材反应完全至无固体，再适当升高温度继续加热，直至烧杯内容物变为无色透明澄清溶液，除去表面皿，使之蒸干，以5%硝酸定容至5 mL，待测。另取空烧杯不加任何药粉作为对照，其他操作同上。
　　1.3.2 ICP测量重金属原理
　　ICP-OES的基本工作原理如下：首先，利用激发光源使试样蒸发汽化，离解为原子态，原子可进一步电离成离子态，原子及离子在光源中激发发光。其次，利用光谱仪器将光源发射的光分解为按波长排列的光谱。最后，利用光电器件检测光谱，按测定得到的光谱波长对试样进行定性分析，按发射光强度进行定量分析[10]。
　　1.3.3 仪器参数
　　该仪器喷雾室为旋流雾室，雾化器为同心玻璃雾化器（同轴），等离子炬观测位置为（15，0），其他工作条件见表1。
　　1.3.4数据处理
　　ICP-OES法测定重金属含量的计算公式如下：
　　其中：
　　C为最终各金属含量（mg/kg）；
　　Ci为待测液对应金属浓度（mg/L）；
　　C0为空白样品对应金属浓度（mg/L）；
　　V为待测液体积（5ml）；
　　m为称样量。
　　2 结果与讨论
　　2.1 数据结果
　　如表2所示，何首乌经炮制后，Cr、Cu、Pb、Zn的含量均有所提高；白芍经炮制后，Cr、Pb、Zn含量上升，Cu有所下降；相较于生当归，当归炭中Cr、Cu、Zn含量明显升高，Pb有一定程度下降；川乌炮制后Cu、Zn含量有一定提高，Cr、Pb基本无明显变化。上述4种药材的炮制品较生品其重金属含量均有一定变化，但均未超过国标限度[11]。

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