3种农药在烟叶中的降解动态研究

　　摘要通过3种农药在烟叶中的降解动态研究，建立了烟叶中溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净残留量的气相色谱法分析方法，其最小检出浓度分别为0.002、0.003、0.005 mg/kg，且检测速度快，灵敏度高，符合烟叶农药残留检测要求。
　　关键词烟叶；溴氰菊酯；仲丁灵；菌核净；降解动态
　　中图分类号S481+.8文献标识码A文章编号 1007-5739（2013）12-0101-02
　　溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净为烟草常用农药。溴氰菊酯（deltamethrin）化学名称为右旋-顺式-2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基）环丙烷羧酸-（S）-α-氰基-3-苯氧基苄酯，属拟除虫菊酯类广谱性杀虫剂[1]，具有触杀和胃毒作用，对烟青虫有较好的防治效果。仲丁灵（butralin）又名地乐胺，化学名称为N-仲丁基-4-叔丁基-2，6-二硝基苯胺，属二硝基苯胺类植物生长调节剂，可控制烟草腋芽生长[2]。菌核净（dimethachlon）化学名称为N-（3，5-二氯苯基）丁二酰亚胺，是一种亚胺类低毒杀菌剂[3]，具有直接杀菌、内渗治疗作用，对烟草赤星病有良好的防治效果[4]。为了对烟叶中溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的残留量进行快速检测分析，结合烟草的特点及3种农药各自的特性，对烟草中溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的单残留分析方法进行了探索和研究，建立了烟叶中3种农药单残留的振荡萃取—气相色谱法分析方法。
　　1材料与方法
　　1.1样品提取
　　1.1.1溴氰菊酯。称取鲜烟叶10 g，剪碎，置于250 mL具塞三角瓶中，加入50 mL石油醚/丙酮（2∶1，V/V）作为提取剂。浸泡2 h后，振荡萃取30 min[5]。抽滤后将滤液转移到250 mL分液漏斗中，加入100 mL 2%硫酸钠水溶液，振荡后去丙酮及水溶性杂质。收集上层有机相[6]，经无水硫酸钠干燥后，43 ℃条件下旋转蒸发浓缩至近干。
　　1.1.2仲丁灵。称取鲜烟叶10 g，剪碎，置于250 mL具塞锥三角瓶中，加入40 mL丙酮，在振荡器内振荡提取2 h，过滤。滤液转入250 mL分液漏斗中，加入20 mL饱和NaCl溶液、30 mL甲苯，萃取约1 min，静置分层，上层有机相过无水硫酸钠，水相再用甲苯20 mL分配2次，合并3次甲苯，用旋转蒸发器浓缩至1 mL，待净化[7]。
　　1.1.3菌核净。称取鲜烟叶10 g，剪碎，置于250 mL具塞锥形瓶中，加入40 mL丙酮和10 g无水硫酸钠浸泡2 h，超声提取30 min或旋转振荡提取1 h，抽滤、过无水硫酸钠，在旋转蒸发仪上（38 ℃水浴）浓缩近干，待净化[8]。
　　1.2色谱条件
　　1.2.1溴氰菊酯。色谱柱：HP-5石英毛细管柱（15 m×0.25mm×0.25 μm）。进样口温度：260 ℃；检测器温度：280 ℃；柱子温度：程序升温方式，初始温180 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至270 ℃，保留20 min。载气为高纯氮气，流速1.2 mL/min（恒流）；采用分流进样，分流比为10∶1。进样量：1 μL。
　　1.2.2仲丁灵。色谱柱为HP-5石英毛细管柱（30 m×0.25mm×0.32 μm）。进样口温度：240 ℃；检测器温度：270 ℃；柱子温度：程序升温方式，初始温度180 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至240 ℃，保留25 min。载气为高纯氮气，流速1.2 mL/min（恒流）；分流比为4∶1。进样量：1 μL。
　　1.2.3菌核净。色谱柱为HP-5石英毛细管柱（15 m×0.25mm×0.25 μm）。进样口温度：260 ℃；检测器温度：280 ℃；柱子温度：程序升温方式，初始温200 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至270 ℃，保留20 min。载气为高纯氮气，流速1.2 mL/min（恒流）；采用分流进样，分流比为10∶1。进样量：1 μL[9-11]。
　　2结果与分析
　　利用GC 外标法进行定量分析，图1~3分别列出了溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净标样的色谱图，保留时间分别约为3.8、8.3、6.4 min，图4~6分别列出了溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的烟叶空白样品色谱图，图7~9分别列出了烟样添加溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的色谱图。图1~9均不受杂质的干扰，能得到较好的分离，溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净峰形较好，选定的色谱条件适于烟叶样品中溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的分离与检测。
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　
　　3结论
　　3.1溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净在烟叶上的消解试验
　　结合烟草的特点及溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的特性，建立了烟叶中溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净残留的气相色谱法分析方法。烟叶中溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净的添加回收率为90.62%～91.53%、83.64%～88.25%和81.68%～88.59%，变异系数为2.49%～3.70%、4.25%～6.13%和2.30%～5.48%；溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净最小检出浓度分别为0.002、0.003、0.005 mg/kg。该法简便快速，灵敏度高，最低检出浓度符合农药残留检测要求，适用于烟叶中溴氰菊酯、仲丁灵、菌核净残留量的测定。
　　3.2溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净在烟叶中的的残留动态
　　2.5g/L溴氰菊酯乳油、36%仲丁灵乳油和40%菌核净可湿性粉剂分别在烟草团棵期、打顶后1h和打顶前一次性施药，施药量均为推荐高剂量，药后不同时间采样测定农药残留量，结果表明，在溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净3种农药中，仲丁灵在烟叶中的降解速率最快，并且3种农药在烟叶中的降解时间都是1～3 d，随着时间的推移，农药降解的速率呈下降趋势，趋于缓和，施药后15 d降解率均达90% （下转第109页）
　　（上接第102页）
　　以上。溴氰菊酯、仲丁灵、菌核净在烟叶中的降解均符合一级反应动力学方程，溴氰菊酯的降解速率常数为0.117 5、半衰期为5.90 d；仲丁灵的降解速率常数为0.128 7、半衰期为5.38 d；菌核净的降解速率常数为0.106 8、半衰期为6.49 d。
　　3.3溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净在烟叶中的最终残留量
　　溴氰菊酯、仲丁灵和菌核净在烟叶中的最终残留量试验结果表明，农药施用的剂量越高，药后采摘间隔期越短，其烟叶中农药的残留量就越高。参照溴氰菊酯、仲丁灵、菌核净在烟叶中的最高残留限量，按推荐高限或推荐高限2倍一次性施药，10 d后采样测定，溴氰菊酯和菌核净残留量均未超标。仲丁灵按照推荐剂量高限施用，20 d时采摘的烟叶残留量未达到烟叶农药残留标准，而按推荐高限2倍施用的仲丁灵在30 d后，其残留量也未达到烟叶农药残留标准。
　　4参考文献
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　　[9] 文礼章，潘桐，陈勇年，等.溴氰菊酯在烟叶上残留动态初步研究[J].农药，1989，28（4）：32-33.
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